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固態(tài)電池“最后一公里”的溫差,集流體創(chuàng)新步調不一?

06/23 17:58
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產業(yè)界對硫化物全固態(tài)電池的參與熱情高漲,稱其已進入商業(yè)化的“最后一公里”。

然而,現(xiàn)實似乎更為復雜。一項即將成熟的電池技術,其上下游關鍵材料理應出現(xiàn)更明確的突破與工程化信號,但為何在新一代集流體領域,我們看到的卻是路徑分化、充滿不確定性的景象?

理論與現(xiàn)實之間的“溫差”,或許揭示了集流體這一看似傳統(tǒng)的領域,正在上演一場深刻的技術變革。

也正是在這種背景下,集流體的創(chuàng)新關鍵詞,才從傳統(tǒng)的“輕薄、高強、延展”,全面轉向了更為復雜的“3D/多孔、耐高溫、耐腐蝕、去金屬化”。

應對腐蝕與膨脹,傳統(tǒng)金屬箔迎升級

硫化物固態(tài)電解質對銅的化學侵蝕,以及硅基、鋰金屬負極在充放電過程中的劇烈體積膨脹,構成了全固態(tài)電池技術突破的眾多瓶頸之二。

在現(xiàn)有成熟工藝基礎上進行表面改性,成為業(yè)界響應最快的解決方案。

近期,諾德股份宣布于2025年推出其全球首款耐高溫雙面鍍鎳銅箔,引發(fā)市場高度關注。據(jù)其產品信息,這層厚度在0.5-0.9μm范圍內的鍍鎳層,微觀形貌致密、平整、無孔洞。

鍍鎳層能夠有效抵御硫化物腐蝕,其致密的物理特性更有助于解決因固態(tài)電解質與集流體熱膨脹系數(shù)不同而導致的界面分離問題。

同時,它使得銅箔在150℃高溫下抗氧化能力超過30小時,在200℃極限下仍能堅持24小時以上。

這標志著集流體頭部企業(yè)在固態(tài)電池領域布局的深化。諾德股份自2018年起便研發(fā)多孔銅箔,并在近年接連推出耐高溫、耐腐蝕產品的專用銅箔,顯示出其為固態(tài)電池多種技術路線提供材料支撐的系統(tǒng)性布局。

這背后其實還有一層現(xiàn)實的考量,據(jù)了解,為應對硫化物腐蝕,直接使用不銹鋼或鎳作為金屬箔成本過高。因此,在現(xiàn)有銅箔上進行雙面鍍鎳,被視為一項兼具性能與成本競爭力的解決方案。

盡管如此,新增的電鍍工藝不僅拉長了制造流程、增加了成本,也可能引入涂層與基材結合力等新的潛在風險。

在對傳統(tǒng)金屬集流體進行升級的同時,另一條技術路線——復合集流體,也因其在高安全和輕量化上的獨特優(yōu)勢,開始與固態(tài)電池技術路徑產生交集。

潔美電子旗下子公司柔震科技近日公告,已與一家固態(tài)電池生產企業(yè)簽署《戰(zhàn)略合作框架協(xié)議》。雙方將就“高安全輕量化復合集流體”進行共同設計開發(fā),并由柔震科技根據(jù)對方需求進行生產供貨。

與此同時,英聯(lián)股份也表示,將依托其在蒸鍍工藝上的技術儲備優(yōu)勢,開發(fā)應用于固態(tài)電池的“鋰金屬/復合集流體負極一體化材料”。此舉旨在將負極與集流體合二為一,進一步提升電池的能量密度與集成度。

這兩則動態(tài)表明,復合集流體正作為一種相對成熟的創(chuàng)新平臺,積極尋求與下一代電池技術的結合點。

走向3D結構 尋求更優(yōu)解

更為深刻的變革發(fā)生在集流體的三維結構上。斯坦福大學崔屹教授團隊2024年發(fā)布于《自然·能源》的論文提出,多孔集流體是復合集流體的下一代發(fā)展方向。

目前,這一探索正分化為兩條清晰的路徑。

第一條路徑,是以泡沫銅、泡沫鎳、泡沫鋁等為原料的3D金屬網(wǎng)集流體。

這條路徑旨在通過構建三維金屬骨架,為鋰金屬、硅基等高膨脹負極提供緩沖空間,并因其巨大的比表面積來降低局部電流密度,從而抑制鋰枝晶生長。

國內產業(yè)進展迅速,德??萍家蜒邪l(fā)出多孔銅箔、霧化銅箔、芯箔(也就是復合集流體)等多款解決方案,部分產品已實現(xiàn)批量出貨。

據(jù)其介紹,多孔銅箔的制備工藝多樣,包括激光打孔、化學刻蝕、發(fā)泡成型等,而其研發(fā)項目則擬通過創(chuàng)新的“印刷模板法電解”來獲得孔隙形態(tài)可控的銅箔。

產業(yè)資本的嗅覺同樣敏銳。三孚新科已聯(lián)合東峰集團,共同投資主營泡沫銅(也就是“3D銅箔”)的菲奧新材料。

三孚新科曾指出,泡沫銅制造的核心在于電鍍工藝,其可以為菲奧提供從電鍍設備到專用化學品的整體解決方案,并在后續(xù)泡沫銅工藝提升、設備升級中深度賦能。這標志著產業(yè)鏈上下游正通過資本與技術捆綁,加速3D集流體的產業(yè)化進程。

然而,簡單的多孔結構仍面臨挑戰(zhàn)。研究發(fā)現(xiàn),均質多孔集流體無法有效引導鋰金屬向底部沉積,易導致“頂部生長”現(xiàn)象。

因此,設計具有“親鋰梯度”的3D結構,正成為新的研發(fā)熱點,以期從根本上提升電池安全與循環(huán)壽命。

第二條路徑,則是更為前沿的多孔碳基集流體,追求“去金屬化”。

這條路徑以石墨烯、碳納米管等為原料,旨在通過完全摒棄金屬,兼得高抗腐蝕性與極致的低質量密度。

美國橡樹嶺國家實驗室(ORNL)已推出一種碳纖維-碳納米管-聚合物一體化集流體。

該方案中,碳纖維提供力學框架,碳納米管構建三維導電網(wǎng)絡,聚合物負責粘結。其單位面積質量僅約1.5 mg/cm2,遠低于傳統(tǒng)銅箔的8.7 mg/cm2,能顯著提升電池比能量,并從根本上避免了金屬腐蝕。

清華大學的研究也指出,在硅基負極時代,碳納米管集流體應具備導電、增強、粘合等多重功能。該研究還并構想了“一體化干法多級電極”的未來形態(tài):將碳納米管網(wǎng)絡與硅材料原位結合,再復合碳基集流體。

但新材料也伴隨新挑戰(zhàn),如碳基集流體的極耳焊接工藝便是其規(guī)?;瘧们氨仨毠タ说碾y題。

工藝協(xié)同之困:干法電極呼喚集流體創(chuàng)新

當固態(tài)電池邁向產業(yè)化時,干法電極工藝因其無溶劑、高效率、高能量密度的潛力,被業(yè)界寄予厚望,也對傳統(tǒng)集流體提出了一個挑戰(zhàn),而目前,來自材料端的回應似乎有所滯后。

在干法工藝中,電極是由預先制備的活性物質“干法膜片”與集流體通過熱壓復合而成。這里的核心瓶頸在于二者的界面結合。

由于僅僅依賴干膜表面微量的粘結劑來實現(xiàn)粘合,會導致膜片與集流體之間的結合強度低、界面電阻過高。

這不僅會造成電池內阻過大,影響性能發(fā)揮,更嚴重的是,在后續(xù)高低溫循環(huán)測試中,存在膜片從集流體上整體剝離(脫落)的風險。

這就意味著,用于干法工藝的集流體,其表面不能再是簡單的金屬箔,而必須具備能與干粉膜片牢固結合的特性。

然而,現(xiàn)狀是,針對這一需求的集流體產品創(chuàng)新并未大規(guī)模涌現(xiàn)。相反地,設備企業(yè)率先從工藝角度提出了解決方案。

例如,近期備受關注的設備企業(yè)信宇人,其“干粉直涂熱復合技術”就是觀察窗口之一。

該技術改變了“先制膜、后復合”的兩步流程,而是通過特制模頭,將干粉混合物直接均勻地撒在預涂了導電膠水的集流體上,再通過加熱輥壓一次成型。

從原理上看,這種工藝改進降低了對活性物質顆粒間粘接強度的依賴,能更好地維持電極孔隙率,尤其適合制造有利于快充的高容量厚電極。

但這恰恰凸顯了一個事實:解決方案的核心環(huán)節(jié)之一,是一片“預涂了導電膠水的集流體”,均勻性、一致性的保障卻更難了。

國內有研究明確指出,目前對于“干法膜片”本身的研究較多,但對于“干法極片”(即膜片+集流體的最終成品)的研究卻相對較少。這也正反映出新興產業(yè)鏈在成型過程中,上下游環(huán)節(jié)協(xié)同不暢的現(xiàn)實——

工藝的進步正在高呼設備,材料的共同革新,但專屬的、能深入解決干法粘合問題的集流體材料創(chuàng)新,或仍是業(yè)界亟待填補的空白。

直面多重挑戰(zhàn),期待真實破局

至此,我們看到了集流體面臨的挑戰(zhàn)是多維度的:既有來自電池化學體系的材料性能競賽(應對腐蝕與膨脹),也有來自先進制造的工藝適配難題(兼容干法電極)。

將這些并存的挑戰(zhàn)與多元的解決方案綜合來看,我們才能更清晰地回答文章開篇提出的問題:

所謂固態(tài)電池“最后一公里”的溫差,正是源于其突破并非單一技術的線性進步,而是整個產業(yè)鏈生態(tài)在多個戰(zhàn)場上的協(xié)同作戰(zhàn),而集流體恰是這一復雜戰(zhàn)局的縮影。

在材料戰(zhàn)場上,從鍍層“鎧甲”,到復合“三明治”,再到3D“骨架”與去金屬化,路徑繁多但尚未出現(xiàn)兼顧性能、成本與可靠性的絕對王者。

在工藝戰(zhàn)場上,干法制造的引入,又暴露出材料端與設備端的創(chuàng)新并不同步。

這種多維度的不確定性,共同導致了產業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)出明顯的割裂感。正如復合集流體在前幾年就已推出,但至今在下游的規(guī)模化應用進度依然緩慢一樣,產業(yè)各環(huán)節(jié)之間的“黑箱效應”依然存在。

所謂“不可能三角”,最終還是要追求在某個時期先就其中之一達成妥協(xié)。

在下游電池企業(yè)能對這些跨越材料與工藝的新型集流體進行充分驗證、并最終做出選擇之前,這場圍繞著集流體的創(chuàng)新競賽,恐怕還將持續(xù)。

聲明:本文章屬高工鋰電原創(chuàng)(微信號:weixin-gg-lb),轉載請注明出處。商業(yè)轉載請聯(lián)系(微信號:zhaochong1213)獲得授權。

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